颜末在《夏至未至》中首次出场是在 第21集。以下是相关细节补充：

首次出场情节

傅小司与对手颜末在组委会安排的聚餐中相遇，两人曾为对手后成为朋友。此时傅小司表达了对上海美院和立夏的向往，立夏则通过送创意甜点礼物表达对颜末的兴趣，并主动撮合两人共同报考美院。

后续发展

颜末在后续剧情中继续出现，例如在傅小司参加上海画展比赛时再次登场，并与陆之昂在酒店意外重逢，展开新的故事线。

综上，颜末的首次出场明确为第21集，后续剧情中仍有重要戏份。